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  2018-10-17日新闻讯:ECHO处于关闭状态。

  然而,由于N,N-二甲基化是热力学上有利的反应,所以在胺的甲基化反应过程中往往生成N-单甲基胺和N,N-二甲基胺的混合物。高选择性的合成N-单甲基胺是一项富有挑战性的工作。最近,石峰团队基于胺与甲醛快速生成亚胺,而亚胺缓慢催化加氢的思路以提高N-单甲基化反应选择性的设想,成功制备出加氢活性较弱的CuAlOx催化剂,实现了胺选择性的N-单甲基化反应(Chem.Commun.,2017,53,5542-5545)。在此基础上,石峰与许珊团队合作以具有氢键选择性吸附功能的载体负载的钯为催化剂实现了硝基化合物与HCHO/H2一锅法超高选择性合成N-单甲基胺。当胺类分子与催化剂表面主要通过氢键吸附时,由于伯胺分子比N-单甲基胺多一个氢原子,那么伯胺底物则优先吸附于催化剂表面,而反应成的N-单甲基胺则在催化剂表面易于脱附,从而抑制了N,N-二甲基胺的生成。经过系统的研究发现,当以TiO2为载体时性能最好。NH3/Me2NH-TPD和H2-TPR研究表明,Pd/TiO2催化剂的优异性能源于其优良的低温氢气活化能力和较好的伯胺选择性吸附能力(ACSCatal.2018,8,3943-3949)。相关结果已经申请中国发明专利(申请号201710148081.3)。论文的第一作者为王红利博士。

  FT-IR、Uv-visible、GC-MS示踪和DFT计算等研究表明聚合物催化剂中羰基-羟基循环结构确实为该催化剂的活性位点,整个催化反应经历了四氢喹啉加成到马来酰亚胺的烯烃双键、氧分子活化、选择氧化生成氧化产物、羰基再生这一循环过程。

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  SiCp/Al复合材料具有高比强度和比模量、耐磨损、热导率高、尺寸稳定等一系列优点,已成为铝合金、部分钛合金、铍合金的最佳替代材料,在航空、航天、光学仪器、电子工业等领域具有十分广阔的应用前景。随着高体积分数SiCp/Al复合材料在这些领域的应用,对其精密、超精密加工技术,特别是提高表面质量的加工方法及机理研究提出了迫切需求。

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  SiCp/Al复合材料具有高比强度和比模量、耐磨损、热导率高、尺寸稳定等一系列优点,已成为铝合金、部分钛合金、铍合金的最佳替代材料,在航空、航天、光学仪器、电子工业等领域具有十分广阔的应用前景。随着高体积分数SiCp/Al复合材料在这些领域的应用,对其精密、超精密加工技术,特别是提高表面质量的加工方法及机理研究提出了迫切需求。 以上工作得到了国家自然科学基金、兰州化物所“一三五”重点培育项目和羰基合成与选择氧化国家重点实验室的资助和支持。

  尽管获得了活性位点明确的多相催化材料,该催化材料的整体结构尚不明确。最近,石峰团队与德国莱布尼兹催化研究所的焦海军教授合作,进一步围绕活性结构和整体结构明确的羰基官能性聚合物催化材料创制开展了研究工作。该团队首先以四氢喹啉选择氧化合成喹啉作为模型反应系统研究了各类含羰分子作为催化剂的可能性,并确定马来酰亚胺单体为四氢喹啉选择氧化的活性催化剂。在此基础上,通过可控聚合制备出多种聚马来酰亚胺衍生物高分子催化材料,并成功的以其为催化剂实现了四氢喹啉的选择氧化反应。

  由中国科学院西安光学精密机械研究所承担的国家重大科研装备研制项目“高性能条纹相机的研制”顺利通过验收。验收专家组由中国科学院合肥物质科学研究院刘文清院士担任组长。项目顺利通过验收标志着我国具有自主知识产权的高性能条纹相机进入实用化水平。 ”

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